Buenas tardes Jose!
El termino jerárquico en las direcciones IP, simplemente significa que estas direcciones tienen una estructura de niveles que permite tener una organización de direccionamiento, en este caso tienen una porción de red y una porción de host. Si no existiría esta estructura jerárquica de porción de red y porción de host, no tendríamos como separar o agrupar diferentes dispositivos en diferentes redes lógicas, y por lo tanto no existiría una forma de realizar el enrutamiento, ya que las direcciones IP estarían desordenadas por todo el mundo sin ninguna estructura, y los routers tendrían que tener una ruta para cada dirección IP existente lo cual es una locura.
Las direcciones MAC por el lado contrario, no tienen ninguna estructura que sea utilizada para mantener la organización de una red, una dirección MAC de una computadora no guarda relación alguna con otra dirección MAC de otra computadora que pueda estar a su lado o al otro lado del mundo. En estas direcciones no existe ninguna porción de red o host por lo tanto no son direcciones Jerárquicas.
Espero que hora quede un poco más claro.
Atento a tus comentarios.